二十多年的同居生活，有两个孩子，一个20岁的孩子，一个小学，现在因为丈夫的外遇，而丈夫提议离婚，和私人签约网家庭，第二天，但遗憾不承认，请问法律程序离婚，这个协议是否有效？

根据《婚姻登记工作暂行规范》之规定，离婚登记按照初审—受理—审查—登记(发证)的程序办理，具体如下：　　
1、受理离婚登记申请的条件是：　　
(一)婚姻登记处具有管辖权;　　
(二)要求离婚的夫妻双方共同到婚姻登记处提出申请;　　
(三)双方均具有完全民事行为能力;　　
(四)当事人持有离婚协议书，协议书中载明双方自愿离婚的意思表示以及对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的意见;　　
(五)当事人持有内地婚姻登记机关或者中国驻外使(领)馆颁发的结婚证;　　
(六)当事人各提交2张2寸单人近期半身免冠照片;　　
(七)当事人持有本规范第二十三条至第二十八条规定的身份证件。　　
2、婚姻登记员受理离婚登记申请，应当按照下列程序进行：　　
(一)查验本规范第四十八条规定的证件和证明材料;　　
(二)向当事人讲明婚姻法关于登记离婚的条件;　　
(三)询问当事人的离婚意愿以及对离婚协议内容的意愿;　　
(四)双方自愿离婚且对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的，双方填写《申请离婚登记声明书》;《申请离婚登记声明书》中“声明人”一栏的签名，必须由声明人在监誓人面前完成;　　
(五)夫妻双方亲自在离婚协议上签名;婚姻登记员作监誓人。协议书夫妻双方各一份，婚姻登记处存档一份。　　
3、婚姻登记员对当事人提交的证件、申请离婚登记声明书、离婚协议书进行审查，符合离婚条件的，填写《离婚登记审查处理表》和离婚证。《离婚登记审查处理表》和离婚证分别参照本规范第三十一条、第三十二条规定填写。　　
4、婚姻登记员在完成离婚证填写后，应当进行认真核对、检查。对打印或者书写错误、证件被污染或者损坏的，应当将证件报废处理，重新填写。　　
5、颁发离婚证，应当在当事人双方均在场时按照下列步骤进行：　　
(一)向当事人双方核实姓名、出生日期、离婚意愿;　　
(二)告知当事人双方领取离婚证后的法律关系以及离婚后与子女的关系、应尽的义务;　　
(三)见证当事人本人亲自在《离婚登记审查处理表》“当事人领证签名或按指纹”一栏中签名;当事人不会书写姓名的，应当按指纹。“当事人领证签名或按指纹”一栏不得空白，不得由他人代为填写、代按指纹;　　
(四)在当事人的结婚证上加盖条型印章，其中注明“双方离婚，证件失效。××婚姻登记处”。注销后的结婚证退还当事人。　　
(五)将离婚证分别颁发给离婚当事人双方，向双方宣布：取得离婚证，解除夫妻关系。

未经婚姻登记机关或法院确认的离婚协议书不具有法律效力，但是可以作为法院判决时的参考。离婚协议书是指即将解除婚姻关系的夫妻双方所签署的、关于财产分割、子女监护与探视、配偶赡养费以及子女抚养费等的书面协议。
离婚协议必须为书面形式（很多婚姻登记管理部门要求按照其规定的格式书写），然后由夫妻双方当事人签字。
　　婚姻法第三十一条规定男女双方自愿离婚的，准予离婚。双方必须到婚姻登记机关申请离婚。
婚姻登记机关查明双方确实是自愿并对子女和财产问题已有适当处理时，发给离婚证。

离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理；协议不成时，由人民法院根据财产的具体情况，照顾子女和女方权益的原则判决。
根据《中华人民共和国婚姻法》规定：
第三十九条　离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理；协议不成时，由人民法院根据财产的具体情况，照顾子女和女方权益的原则判决。
夫或妻在家庭土地承包经营中享有的权益等，应当依法予以保护。
第四十条　夫妻书面约定婚姻关系存续期间所得的财产归各自所有，一方因抚育子女、照料老人、协助另一方工作等付出较多义务的，离婚时有权向另一方请求补偿，另一方应当予以补偿。
第四十一条　离婚时，原为夫妻共同生活所负的债务，应当共同偿还。共同财产不足清偿的，或财产归各自所有的，由双方协议清偿；协议不成时，由人民法院判决。
第四十二条　离婚时，如一方生活困难，另一方应从其住房等个人财产中给予适当帮助。
具体办法由双方协议；协议不成时，由人民法院判决。