假设一粮食经销企业，从他人处收购来粮食，已经运回存放到企业自己的库房，但粮款大部分未付(质押权人不知情），这时企业用该粮食做质押在银行贷款。且在工商局登记备案，质押权优有效么，能否对抗买卖关系产生的债权。

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